効率的な油/水混合およびエマルション分離のためのカルボニル鉄/SiO2 粒子の超疎水性に対するシランカップリング剤のグラフト化の研究

Scientific Reports volume 13、記事番号: 788 (2023) この記事を引用

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本研究は、効率的な油/水混合およびエマルジョン分離のための、カルボニル鉄 (CI)/SiO2 粒子上にシランカップリング剤をグラフトすることの湿潤特性を実証しました。まず、CI 粒子をテトラエトキシシラン (TEOS) と反応させて磁性コンポーネントを作成しました。次に、CI/SiO2 粒子を 1H,1H,2H,2H-パーフルオロデシルトリエトキシシラン (FAS) とヘキサメチルジシラザン (HDMS) で改質して、磁性の超疎水性/超親油性で、リサイクル可能で再利用可能な吸着剤粉末を作成しました。調製したままの粒子、CI、CI/SiO2、CI/SiO2@FAS、および CI/SiO2@HMDS の水接触角 (WCA) 値は、5.4° ± 1.3°、6.4° ± 1.4°、151.9° ±でした。それぞれ2.1°、170.1°±1.1°。さらに、さまざまな油の油接触角 (OCA) は 0° に等しいことがわかりました。したがって、異なる種類の油に対する超疎水性/超親油性粒子は、CI/SiO2@FAS および CI/SiO2@HMDS についてそれぞれ 1.7 ～ 3.1 g/g および 2.5 ～ 4.3 g/g の収着容量を示しました。さらに、99% を超える 1%w/w ヘキサン/水エマルションの分離効率では、CI/SiO2@HDMS および CI/SiO2@HDMS でそれぞれ 50 mg と 200 mg で最低質量が得られ、小さな油滴を分離します。また、超疎水性サンプルの再利用性と化学的耐久性により、これらのサンプルはさまざまな過酷な条件で使用するための主要な候補となりました。

今日の世界では、世界中でさまざまな勤勉な人口が発達し、人口が急増しているため、生成される廃水の量が劇的に増加しています1、2、3、4。海洋環境における産業廃水の排出や石油流出は、生態系や人間の健康を脅かすだけでなく、地球の広範囲の天然資源を破壊するため、研究者はこれらの深刻な環境問題を軽減するための、積極的で抜本的な解決策を重視した戦略を開発する動機になります5,6。、7。これまでに油水分離用として、さまざまな特性を持った材料が数多く作られてきました。分離用に合成された材料は、高い表面積、高い濡れ性または超疎水性、良好な耐久性など、必要な表面品質を備えている必要があります8、9、10、11、12、13。

固体表面の湿潤特性と非湿潤特性は、植物の露やある種の昆虫の羽についた水滴と同様に、環境中で広く見られる最も一般的な自然現象の 1 つであり、人工的にそれが初めて導入されたものです。 Ollivier14 による超耐濡れ特性。高い見かけの接触角 (> 150°) を持つ超疎水性表面は、油と水の分離にメッシュや多孔質材料の形で一般的に使用されます 15。これらの材料には、時間のかかる合成プロセス、高コスト、低効率などのいくつかの欠点があり、産業用途への障害と考えられています9、16、17、18、19。したがって、商業規模の分離プロジェクトでは、シンプルで拡張性があり、低コストの製造方法を開発することが非常に重要です9。疎水性の問題に関して行われた研究の大部分は、製造方法とプロセス、独特の濡れ性と非濡れ性の背後にある理論、およびそれらの応用に関するものでした14。

優れた超疎水性を持つさまざまな材料を製造するために、化学蒸着 20、相分離 21、層ごとのアセンブリ、エレクトロスピニング堆積 22、コロイドアセンブリ 23、化学エッチング 24 などのさまざまな方法と戦略が導入されています 25、26。メカニズムとしては、Si-Cl、Si-OCH3、Si-OCH2CH3、Si-NH-Si などの加水分解性基を持たないシランが水と反応してシラノールを生成し、シラノールが表面の水酸基と結合します。材料の表面。超疎水性材料の製造と改質に関して考慮すべき最も重要な要素には、材料の表面粗さと低い表面エネルギーが含まれます25。超疎水性を持つ有機材料は通常、水と油を分離するための粉末または 3D 多孔質スポンジの形をしています 27。また、多孔質の平らなフィルムとして製造したり、メッシュ上にコーティングしたりすることもできます28。最も一般的な金属メッシュ基材であるステンレス鋼 (SS) および銅材料は、超疎水性吸着剤になるように修飾できます 15。階層的なマイクロおよびナノ粗さの表面は、酸侵食、コロイド集合体、粗いポリマー膜、結晶成長、化学蒸着 (CVD) などのさまざまな方法で製造されます 15、29、30、31。現在、表面エネルギーを下げるために、アルキルシランまたはパーフルオロアルキルシラン、PDMS ベースのポリマー、チオール、長アルキル鎖脂肪酸、過フッ素化ポリマーなどが使用されています。たとえば、1H、1H、2H、2H-パーフルオロオクチルジメチルクロロシラン (PFODMCS)、ジメチルジクロロシラン (DMDCS)、および 1H、1H、2H、2H パーフルオロオクチルトリクロロシラン (PFOTCS) などのクロロシランは、表面に超疎水性を簡単に与えることができます 14,32。

マティンら。は、異なる濃度のシラン材料、パーフルオロオクチルトリクロロシランを使用した SS セパレーターの浸漬コーティングを報告しました 33。彼らは、7 サイクル後、SS の超疎水性表面上の水滴が約 150.5°の角度に達し、得られた超疎水性吸着剤がさまざまな種類の油を 95% の効率で分離することに成功したことを実証しました。チャンら。らは、シラン官能基化還元酸化グラフェンナノリボン (GONR) でコーティングされたポリウレタン (PU) スポンジ複合材料を、簡単な浸漬コーティング法によって作製したことを報告しました。製造された多孔質超疎水性複合材料は、優れた油/水分離選択性と高効率 (10 サイクル後 > 97%) および 150°を超える水接触角を備えた能力を備えています34。コーダエイら。ナノ粒子を化学エッチングし、シランベースのナノ複合コーティング（Al2O3 ナノ粒子一体型 TEOSGPTMS）で装飾することにより、ナノ/マイクロ階層的表面構造を持つ超疎水性アルミニウムを開発しました35。王ら。は、油/水分離用のポリシロキサンナノワイヤーで修飾された超疎水性および超疎油性の綿織物を簡単に製造できることを実証しました。階層構造に加えて、低表面エネルギーのポリシロキサンナノワイヤーにより、優れた超疎水性 (WCA 163°) と優れた安定性を備えた綿生地が実現しました 36。

この研究では、まずカルボニル鉄粒子をテトラエトキシシランと反応させ、次に超疎水性/超親油性のリサイクル可能な吸着剤粒子を作成するために、FAS と HDMS によって表面を改質しました。さまざまなシラン基を持つカルボニル鉄修飾粒子の特性評価は、FT-IR、XRD、および VSM を使用して評価されました。その後、粒子の超疎水性を定量的に評価するために WCA 研究が完了しました。超疎水性粒子の吸着能力も、さまざまな状況下での油/水分離およびエマルジョン混合物について調べました。

無水エタノールとアンモニア (25 ～ 28%wt.) は DR-MOJALALI Medicines Co., Ltd から購入し、カルボニル鉄 (CI) 粒子はドイツの BASF 社から購入しました。テトラエトキシシラン (TEOS、99.9%)、ヘキサメチルジシラザン (HMDS、98%)、および 1H,1H,2H,2H-パーフルオロデシルトリエトキシシラン (PFDTES または FAS、97%) は Sigma-Aldrich から購入しました。すべての化学試薬は、それ以上精製することなく、受け取ったままの状態で使用されました。

まず、０．２ｇのカルボニル鉄を、４ｍＬのアンモニア溶液を含む４０ｍＬのエタノールに加えた。続いて、0.2 mLのTEOSを加え、超音波浴中で6時間超音波処理しました。次いで、次のステップで、溶液をエタノールで３回真空洗浄した。その後、110℃のオーブンで24時間放置しました。次に、カルボニル鉄粒子をSiO2(CI/SiO2)でコーティングした。

まず、６ｍＬのアンモニア溶液を含む６０ｍＬのエタノールを０．２ｇのＣｌ／ＳｉＯ２と混合した。その後、FAS 0.4 mL を加え、超音波浴中で 8 時間超音波処理しました。次いで、次のステップで、溶液をエタノールで３回真空洗浄した。その後、110℃のオーブンで24時間放置しました。この期間の後、カルボニル鉄粒子には、CI/SiO2@FASという表記で示されるSiO2-FASのコーティングが施された。

まず、０．２ｇのＣｌ／ＳｉＯ２を１００ｍＬのエタノールおよび８ｍＬのアンモニア溶液と混合した。その後、1 mL の HMDS を加え、混合物を超音波浴中で 4 時間超音波処理しました。次いで、次のステップで、溶液をエタノールで３回真空洗浄した。その後、110℃のオーブンで24時間放置しました。この後、カルボニル鉄粒子を SiO2-HMDS(CI/SiO2@HMDS)でコーティングしました。

フーリエ変換赤外分光法を使用して、カルボニル鉄粒子表面の官能基を調べました (FT-IR、THERMO、AVATAR)。異なるシラン基で修飾されたカルボニル鉄粒子の結晶構造を、X 線回折 (XRD、Philips、PW1730) の分析によって調査しました。修飾粒子の磁気特性も、振動サンプル磁力計 (VSM、モデル番号 155、磁石: Varian、V-7300) を使用して測定しました。さらに、Jikan CAG-20、Jikan Co.、および Image J® 1.51i ソフトウェアを使用して、変性粒子の油と水の接触角を調査しました。

油と水はヘキサン中で１重量％で乳化された。この点に関して、安定したエマルジョンを作成するために、1 グラムの油を 99 g の脱イオン水に溶解し、30 分間かき混ぜました。超音波プローブ (100 kW) を 10 分間使用して、水中の油滴のサイズを最小限に抑えました。より長い時間撹拌すると、ナノサイズの液滴が形成されることに留意すべきである。その結果、0.1 ～ 1 mL の範囲のさまざまな濃度の油を水表面に添加することにより、油水エマルジョンが作成されました。さらに、1 mL の油を水の表面に加えて、油と水の混合物を作成しました。同じ方法を使用して、水と灯油、シリコンオイル、ガソリンの混合物やエマルジョンを作成しました。

修飾材料の有効性と能力は、その収着能力を使用して実証されました。次の式 (式 (1)) を使用して、配置または浸漬によって吸着された液体の重量の測定から水または油の吸着容量を決定できます。

me と m0 はそれぞれ液体吸着前後の物質の重量、Q (g/g) はさまざまな混合物やエマルジョンの吸着容量の量ですが、油分離の吸着容量を推定しました。

修飾されたカルボニル鉄粒子の磁気リサイクルが研究されています。油の吸着後、超疎水性磁性粒子を収集し、クロロホルムとエタノールで処理し、60 °C で 12 時間乾燥させます。これらの粒子は、その後の油収着技術に使用されます。疎水性磁性粒子の再利用可能性を 10 サイクルにわたって調査しました。

カルボニル鉄粒子上でのさまざまなシラン剤の反応機構を図 1 に示します。TEOS はエタノールと水の存在下で加水分解され、Si-OR + H2O は Si-OH + ROH に変換されました。次に、図1aに従って、カルボニル鉄粒子の表面での縮合反応を通じてシリカネットワーク（Si-O-Si）が作成されました。次に、加水分解および縮合プロセスを介して、カルボニル鉄-SiO2の表面にFASが形成されました（図1b）。同様に、図1cに見られるように、HDMSは加水分解され、カルボニル鉄-SiO2の表面で凝縮しました。さらに、変換率は酸と塩基の存在に敏感であるため、アンモニア溶液がすべてのプロセスの触媒として使用されました 1、2、37、38、39、40。

(a) SiO2、(b) SiO2@FAS、および (c) SiO2@HDMS とのカルボニル鉄反応のメカニズム。

FT-IR 分析を使用して官能基を調べ、鉄カルボニル粒子がさまざまなシラン基と反応することを確認しました。図 2 は、鉄カルボニル粒子の表面上の SI、FAS、および HDMS のさまざまな官能基に関連するピークを示しています。 SiO2、FAS、HDMS で修飾された CI 粒子のスペクトルは、シロキサン材料に典型的なパターンを示しました。 Si-O-C、Si-O-Si、Si-O-C などのいくつかのシラングループのピークは、1000 ～ 2000 cm-138,41 の範囲に割り当てられました。 FT-IR 曲線では、Si-O-Fe に対するピークは 500 cm-1 でした。また、845 および 1255 cm-1 では、Si-C に関連した FT-IR シグナルが見つかりました 37。約 3500 cm-1 の広いバンドは、いくつかの OH 基の伸縮を示しています。このピークは、HDMS と FAS を CI/SiO2 の表面に添加すると弱くなり、OH 基がシランバンドに置き換えられたことを示しています 40、42、43、44。

カルボニル鉄と、SiO2、SiO2@FAS、および SiO2@HDMS で修飾された疎水性粒子の FTIR。

XRD 分析は、合成中に発生する酸化や結晶構造の変化を調査するために使用されました。 SiO2、SiO2@FAS、およびSiO2@HDMSで修飾された鉄カルボニル粒子のXRDパターンを図3に示します。次に、得られたXRDパターンから、(110)に対して44°、(110)に対して66°の2θが明らかになりました。 211) は、合成サンプルの Fe ピークに接続されています。これら 2 つのピーク以外の変化に関する追加のピークは見られず、合成プロセス全体を通じて酸化反応が行われていないことが証明されています 1。

カルボニル鉄と、SiO2、SiO2@FAS、および SiO2@HDMS で修飾された疎水性粒子の XRD。

さまざまなシランカップリング剤を含むカルボニル鉄粒子の磁気特性を VSM を使用して研究しました。結果を図 4 に示します。10 kOe の磁場では、カルボニル粒子は磁気飽和 210、188 の強い透磁率を有することが示されました。裸の CI、CI/SiO2、CI/SiO2@FAS、および CI/SiO2@HDMS の場合、それぞれ、167、および 166emu/g。修飾された粒子は、非磁性の被覆を有しているにもかかわらず、依然として高い飽和磁性を示します。さらに、修飾されたカルボニル鉄粒子の磁化曲線は、保磁力 (Hc) および残留磁気 (Mr) だけでなく磁気ヒステリシスもわずかしか示しません。サンプルのその他の磁気特性 Hc および Mr を表 1 にまとめます。

修飾された疎水性粒子の VSM 曲線 (a) 裸の CI、(b) SiO2、(c) SiO2@FAS、および (d) SiO2@HDMS。

材料の湿潤特性を評価する際に考慮すべき最も重要な要素の 1 つは、水接触角 (WCA) または油接触角 (OCA) です。したがって、粒子（CI、CI/SiO2、CI/SiO2@FAS、および CI/SiO2@HMDS）の濡れ性を評価できるように、5 μL の体積の付着水滴法を利用しました。粉末粒子を２枚のガラス基板の間で圧縮して、平坦な層を形成した。ハミルトンマイクロリットルシリンジを使用して、垂直の液滴を蓄積した粒子上に置きました。接触角測定はさまざまな場所で 5 回実施され、結果はその平均値に従って提供されました。 Image J® 1.51i ソフトウェアを使用して、すべての液滴写真を処理しました45。

図 5 は、積み重ねられた粒子上の液滴のデジタル写真と WCA 変化を示しています。調査結果によると、CI、CI/SiO2、CI/SiO2@FAS、および CI/SiO2@HMDS の WCA 値は、5.4° ± 1.3°、6.4° ± 1.4°、151.9° ± 2.1°、および 170.1° ±でした。それぞれ1.1°。さらに、さまざまなオイルの OCA が 0° に相当することが判明したことを指摘することが重要です。この発見は、CI と CI/SiO2 の両方が超親水性と超親油性を有することを示しています。このため、油と水を分離するプロセスでこれらの材料を使用することは、実行可能な選択肢とは考えられません。一方、CI/SiO2@FAS および CI/SiO2@HMDS は、超疎水性と超親油性という特徴を示しました。撥水性の高い基材の製造は、特に 2 つの主要な要因に依存します。それは、高い表面粗さと、表面エネルギーの低い材料の使用です。サンプルの表面で起こる加水分解と縮合のさまざまなプロセスにより、水を吸着する性質の点で材料の挙動が異なります 46,47。

(a) デジタル写真と (b) 層状粒子上の水滴の WCA バリエーション。

CI/SiO2@FAS および CI/SiO2@HMDS は、その独特の超疎水性/超親油性の性質により、油/水混合物やエマルジョン分離において非常に効果的な吸着剤と考えられます。さらに、粒子の強磁性応答は、収集および再利用のプロセスに寄与する可能性があります。バッチシステムで油/水混合物から油を分離するには、調製したままの修飾粒子を使用しました。まず、赤色に染めた油 300 mg を水面に散布しました。続いて、磁性粒子を流出油上に 5 分間放置し、時間を与えました。その時点で、滑らかな油のパッチが減少し始めました。

時間が経つにつれ、超疎水性/超親油性粉末が水に沈む前に油滴を直感的に捕らえて覆うことが判明しました。油と粒子の組み合わせを磁石で収集した後、大理石の極限質量が計算されました。ヘキサン、灯油、シリコーンオイル、ガソリンなどの油の測定された吸着容量は、CI/SiO2@FAS および CI/SiO2@HMDS で 1.7 ～ 3.1 g/g、2.5 ～ 4.3 g/g の範囲でした。それぞれ（図 6）、他の使用済み吸収剤と競合する可能性があります（表 2）。結果は、最高の収着能力と最低の収着能力がそれぞれヘキサンとシリコーンオイルに属することを示しました。

CI/SiO2@FAS および CI/SiO2@HMDS の吸着容量。

ここ 10 年間、油/水エマルジョン分離に取り組むために数多くの研究が行われてきました。泡、金属メッシュ、および布地材料は、水中の油エマルジョンから油を分離するために使用できるいくつかの技術です。ただし、これらのアプローチにはすべて欠点があります59、60、61、62。これに関連して、超疎水性と超親油性の両方の粒子を使用することは、油と水のエマルジョンを分離するための効果的な戦略となりえます。現在の調査では、多数の 1%w/w 油/水エマルジョンが作成されました。これらのエマルジョンには、ヘキサン、灯油、シリコーンオイル、ガソリンが含まれていました。界面活性剤を含まないさまざまな油/水エマルジョン中の油滴のサイズ分布を図 7 に示します。ヘキサン、灯油、シリコーン油、およびガソリンはすべて、平均液滴サイズ 6.54 ± 1.78、8.32 ± 1.54、13.49 ± 6.94、水中に均一に分布した場合、それぞれ 6.12 ± 2.40 μm でした。光学顕微鏡から得られた画像は、エマルジョンが 1 日にわたって安定性を維持していることを示していることを強調することが重要です。質量範囲 5 ～ 250 mg の粒子を 3 mL のエマルションに直接添加し、10 分間激しくボルテックスしました。水のプロファイルを評価するために磁場を使用して油状粒子を水から分離した後、上部の水溶液を除去した。水中油型エマルジョンからの小さな油滴の分離の概略図を図 8a に示します。最初は、低用量の超疎水性/超親油性粒子では油滴を完全に分離できず、最終的な溶液は濁って見えます。システム内の吸着剤の質量を増やすと、最終的な溶液は透明になりますが、これは吸着剤と油ごとに異なります（図8b）。例えば、５０ｍｇのＣＩ／ＳｉＯ２＠ＦＡＳ粒子を１％ｗ／ｗヘキサン／水エマルジョンに添加することによって、得られた最終濾液溶液は半透明になった。対照的に、同じ質量の CI/SiO2@HDMS を添加すると、最終溶液は透明になります。 1%w/w ヘキサン/水エマルションを分離するための最小粒子質量は、CI/SiO2@HDMS および CI/SiO2@HDMS でそれぞれ 50 mg と 200 mg でした。その結果、CI/SiO2@HDMS や CI/SiO2@HDMS 粒子などの粉末材料は、エマルション液滴と直接接触する能力を有しており、水中油型エマルションから油滴を分離するのに非常に効果的なシステムとして示唆されています。。

界面活性剤を含まないさまざまな油/水エマルションの油滴サイズ分布。 (a) ヘキサン、(b) シリコーンオイル、(c) ガソリン、(d) 灯油。

(a) 水中油型エマルションからの小さな油滴の分離の概略図、(b) 水中ヘキサン型エマルションからの最終濾液溶液の濁度または透明度に対する吸着剤の質量の影響。

リサイクル可能な超疎水性/超親油性CI/SiO2@HDMS粒子の油に対する吸着容量を図9aに示します。これは、吸着容量が10回の分離サイクル後でも大きく変化していないことを示しています。たとえば、ヘキサンの収着容量では、10 サイクル後に元の収着容量がわずか 0.8 g/g (4.3 ～ 3.5 g/g) だけ減少し、これは比較的少量であることがわかりました。これが実証されているように、WCA の変化は収着能力の変動の原因となります。図 9b は、再生粒子上の液滴の水接触角 (WCA) がわずかに減少する傾向を示しており、これは吸着容量データと一致しています。図9cに示すように、調製されたままの粒子は、酸性、アルカリ性、および高塩分環境下でも油に対する吸着能力がほぼ一定のままであるため、過酷で過酷な環境でも実際のニーズを満たすことができます。超疎水性/超親油性表面 (酸性、アルカリ性、食塩水) の主な問題は、幅広い状況下での濡れ挙動と化学的安定性です。 WCA の変化もまた、調製された超疎水性/超親油性粒子の pH を 1 週間変化させた場合の影響を調べるために使用されました。図９ｄに見られるように、良好な疎水性は、１４５°を超えるＷＣＡ値によって示される。超疎水性サンプルは、定常または流動環境において優れた化学的耐久性と物理的安定性を有することが示されており、油/水分離技術の主な候補となっています。

(a) 異なる再生サイクルにおける CI/SiO2@HDMS のリサイクル可能性、(b) 異なるサイクルにおける水接触角の変化、(c) さまざまな状況下での収着油に対する CI/SiO2@HDMS の性能、および (d) 水異なる pH 値で 1 週間浸漬した場合の接触角の変化。

結論として、超常磁性の超疎水性/超親油性粒子、および再利用可能で耐久性のあるカルボニル鉄/SiO2 粒子が、単純なグラフト経路を通じて調製されました。シランカップリング剤、すなわち 1H,1H,2H,2H-パーフルオロデシルトリエトキシシラン (FAS) およびヘキサメチルジシラザン (HDMS) を使用して、得られたサンプルの表面濡れ性を変更する効果を示しました。カルボニル鉄粒子上のさまざまなシラン剤の反応機構は、シリカネットワークの形成による加水分解および縮合プロセスを介して、カルボニル鉄-SiO2 の表面に FAS および HDMS が形成されることを示しました。ＣＩ／ＳｉＯ２＠ＦＡＳおよびＣＩ／ＳｉＯ２＠ＨＭＤＳは、ＣＩ／ＳｉＯ２＠ＦＡＳおよびＣＩ／ＳｉＯ２＠ＨＤＭＳについてそれぞれ１６７および１６６ｅｍｕ／ｇの磁気飽和を有する強磁性特性を示した。また、CI/SiO2@FAS および CI/SiO2@HMDS の測定された吸着容量は、さまざまな種類の油に対して 1.7 ～ 3.1 g/g および 2.5 ～ 4.3 g/g の範囲であり、他の使用済み吸収剤と競合できます。また、リサイクル可能な超疎水性/超親油性粒子の吸着容量は、10 回の分離サイクル後でも良好なリサイクル性と再利用性を示しました。さらに、超疎水性サンプルは、酸性、アルカリ性、高塩分環境下で優れた化学的耐久性と物理的安定性を備えているため、油水分離技術の主な候補となっています。したがって、CI/SiO2@HDMS および CI/SiO2@HDMS 粒子は、エマルション液滴と直接接触する能力を有しており、水中油型エマルションから油滴を分離するのに非常に効果的なシステムとして示唆されています。

この研究の実験部分で生成または分析されたすべてのデータは、この公開された論文に含まれています。この研究の結果を裏付けるデータは、合理的な要求に応じて責任著者である [Yahya Rabbani] から入手できます。さらに、この論文内のプロットおよびこの研究の他の結果を裏付ける他のすべてのデータは、合理的な要求に応じて責任著者から入手できます。

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ハディ・シャイエス

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ニマ・ハグシェナス

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モービン・サファルザデ・コスロシャヒ

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YR: 方法論、概念化、実験作業、方法論、ソフトウェア、原案の作成。 HS: 概念化、方法論、ソフトウェア、原案の作成。 NH: 実験的研究、方法論。 MSK: ソフトウェア、執筆 - レビューと編集。

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Rabbani, Y.、Shayesteh, H.、Haghshenas, N. 他効率的な油/水混合およびエマルション分離のためのカルボニル鉄/SiO2 粒子の超疎水性に対するシランカップリング剤のグラフト化の研究。 Sci Rep 13、788 (2023)。 https://doi.org/10.1038/s41598-023-28131-z

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受信日: 2022 年 10 月 27 日

受理日: 2023 年 1 月 13 日

公開日: 2023 年 1 月 16 日

DOI: https://doi.org/10.1038/s41598-023-28131-z

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科学レポート (2023)

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